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Le stockage de l’hydrogène occupe une place centrale dans la chaîne de valeur de l’hydrogène-énergie. Des méthodes efficaces, économes et sûres sont indispensables pour augmenter la densité volumique de ce gaz et permettre le déploiement de cette filière.
Cet ouvrage analyse les différents modes de stockage de l’hydrogène, que ce soit à l’état gazeux dans des réservoirs ou des structures géologiques pressurisées, à l’état liquide par formation d’ammoniac ou de liquides organiques porteurs d’hydrogène, ou encore à l’état solide, dans des composés inorganiques contenant de l’hydrogène, tels que les hydrures métalliques et les hydrures régénérables, ou par adsorption sur des matériaux poreux.
Pour chaque méthode, les concepts sont présentés selon les procédés utilisés ou les matériaux de stockage mis en jeu. Leurs avantages et inconvénients, ainsi que les principaux verrous et défis à surmonter, sont analysés.
Stockage de l’hydrogène propose une vue d’ensemble des différentes solutions de stockage actuellement disponibles et aide les opérateurs à choisir la méthode la plus appropriée pour une application donnée.
(FR) 1. Stockage hyperbare
2. Stockage géologique
3. Stockage dans des liquides organiques : LOHC
4. Stockage liquide : ammoniac
5. Stockage réversible de l’hydrogène : composés intermétalliques et matériaux à base de Mg
6. Alliages à haute entropie pour le stockage de l’hydrogène
7. Hydrures régénérables
8. L’adsorption de l’hydrogène dans les matériaux poreux à surface spécifique élevée
Patricia de Rango
Patricia de Rango est chercheuse CNRS à l’Institut Néel. Ses activités sont consacrées aux matériaux pour l’énergie, et en particulier à l’étude des hydrures métalliques pour le stockage de l’hydrogène. Elle est également coordinatrice du projet SOLHYD du PEPR-H2.
Fermin Cuevas
Fermin Cuevas est chercheur CNRS à l’ICMPE. Ses principales activités de recherche portent sur des matériaux intermétalliques, composites et hydrures complexes pour le stockage solide de l’hydrogène. Il est directeur du Bureau de représentation du CNRS en Chine.
Chapitre 1
Stockage hyperbare (pages : 3-59)
Ce chapitre aborde le stockage sous forme de gaz comprimé et présente les fondamentaux concernant l’hydrogène et la mécanique d’une structure sous pression, avant de se focaliser sur les techniques les plus récentes de modélisation et de simulation et enfin d'aborder les procédés employés et les perspectives d’amélioration des réservoirs renforcés par matériaux composites.
Chapitre 2
Stockage géologique (pages : 61-103)
Le stockage saisonnier de grands volumes (1 à 100 millions de m3) d’hydrogène dans certaines formations géologiques profondes telles que les cavités salines existe déjà, et des démonstrateurs sont en phase de test dans des aquifères profonds. Après avoir présenté les différents concepts de stockage géologique de l’hydrogène, nous détaillons les interactions eau-H2 (solubilité, tension interfaciale), roche-H2, (mouillabilité, pression capillaire, perméabilité relative, adsorption) et eau-roche-H2. La réactivité abiotique et microbienne de l’hydrogène dans le milieu géologique fait l’objet d’une attention particulière. Cette analyse approfondie nous permet d’identifier les défis scientifiques, économiques, et sociétaux restants à relever.
Chapitre 3
Stockage dans des liquides organiques : LOHC (pages : 105-170)
Le stockage d’hydrogène dans les liquides organiques (LOHC) est une option sûre, adaptée au stockage longue durée et au transport longue distance. Les molécules actuellement étudiées pour cette application sont recensées dans ce chapitre, selon 3 grandes familles, détaillant les catalyseurs et réactions permettant de réaliser le stockage par hydrogénation et la restitution d’hydrogène par déshydrogénation.
Chapitre 4
Stockage liquide : ammoniac (pages : 171-214)
L’hydrogène vert, essentiel à la transition énergétique, pose des défis de stockage. Sa conversion en ammoniac représente une alternative aux méthodes cryogéniques ou sous haute pression. Cela nécessite de repenser le procédé Haber-Bosch en petites unités modulaires adaptées aux énergies renouvelables et fonctionnant en conditions modérées, avec le développement de nouveaux catalyseurs ou procédés innovants.
Chapitre 5
Stockage réversible de l’hydrogène : composés intermétalliques et matériaux à base de Mg (pages : 215-271)
Les hydrures métalliques sont utilisés pour le stockage réversible de l’hydrogène dans les conditions ambiantes. Ce chapitre traite tout d’abord des alliages de type BCC, ainsi que des composés intermétalliques ABx (1 ≤ x ≤ 5), puis du Mg et de ses alliages. Les propriétés thermodynamiques de ces familles de matériaux peuvent être ajustées en variant leur composition chimique.
Chapitre 6
Alliages à haute entropie pour le stockage de l’hydrogène (pages : 273-323)
Ce chapitre présente une revue des concepts théoriques et des résultats expérimentaux sur les alliages à haute entropie pour le stockage d’hydrogène. Ce nouvel axe de recherche ouvre la voie à l’exploration d’un vaste champ compositionnel dans les diagrammes de phase multidimensionnels et laisse entrevoir des découvertes futures qui permettront l’utilisation de ces matériaux dans des applications concrètes de stockage de l’hydrogène.
Chapitre 7
Hydrures régénérables (pages : 325-378)
Les hydrures régénérables, constitués d’éléments légers comme le lithium, le magnésium ou le bore, offrent une densité exceptionnelle et libèrent efficacement l’hydrogène sous conditions modérées. Cependant, leur déshydrogénation exothermique interdit un stockage réversible, et nécessite une régénération chimique. Malgré ces limites, ils demeurent prometteurs pour des avancées technologiques, un potentiel exploré dans ce chapitre.
Chapitre 8
L’adsorption de l’hydrogène dans les matériaux poreux à surface spécifique élevée (pages : 379-417)
Les matériaux poreux à surface spécifique élevée, comme les matériaux carbonés et les MOF, permettent un stockage efficace de l’hydrogène à basses températures et pressions modérées. Ce chapitre aborde les concepts fondamentaux, les méthodes de caractérisation et les performances des adsorbants, en soulignant les défis et perspectives liés à ces matériaux et aux technologies cryogéniques pour une énergie durable.